精油や香料抽出物は多数の化合物を含むため、ピークが共溶出したり、特定の鏡像異性体ペアが重なったりすることがあります。そのため、含まれるキラル化合物を1本のカラムですべて分離できるとは限りません。
そこで、異なる2本のカラムを組み合わせる方法が考えられます。2本を直列に接続することもできますが、その場合、一部の鏡像異性体で溶出順序が逆転したり、共溶出したりすることがあります。鏡像異性体プロファイルを網羅的に取得し、各成分を確認同定するには、デュアルカラム分析が合理的な選択肢です。2本のカラムを同じ注入口に取り付ければ、確認分析を同時に行えるため、分析時間を短縮できます。以下に、Rt-βDEXsmとRt-βDEXseを用いたラベンダー油の分析例を紹介します。
Rt-βDEXsmによるラベンダー油の分析｜リナロールとリナロールオキシドの分離
Rt-βDEXsmでは、リナロールをはじめ、ラベンダー油に含まれる主要なキラル化合物の鏡像異性体が分離されます。
フラノイド型リナロールオキシドは、ラベンダー油やクラリセージ油に特徴的な香りを与える成分です。本カラムでは、そのcis体とtrans体の両鏡像異性体ペアが分離されます。(R)-リナロール（Figure 1のピーク4a、Figure 2のピーク5a）の鏡像体過剰率（ee）は85%以上です。
| Peaks | tR 1 | tR 2 | tR 3 | tR 4 | |
|---|---|---|---|---|---|
| 1. | Limonene (L,D) | 14.866 | 15.618 | - | - |
| 2. | Eucalyptol | 16.009 | - | - | - |
| 3. | Linalool oxides | 21.865 | 22.765 | 23.272 | 23.601 |
| 4. | Linalool (±) | 25.837 | 26.445 | - | - |
| 5. | Camphor | 27.716 | - | - | - |
| 6. | Linalyl acetate | 29.183 | - | - | -- |
Figure 1：Rt-βDEXsmによるラベンダー油の分析（GC_FF1354）
Rt-βDEXseによるラベンダー油の分析｜酢酸リナリルの鏡像異性体を分離
酢酸リナリルも、ラベンダー油の主成分の一つです。真正なラベンダー油では、(R)-(−)体が多く含まれます。Rt-βDEXsmとRt-βDEXseを組み合わせたデュアルカラムシステムでは、酢酸リナリルの鏡像異性体も分離できます（Figure 2のピーク6）。このラベンダー油では、酢酸リナリルの92%超を(R)体が占めています（Figure 2のピーク6a）。
| Peaks | tR 1 | tR 2 | |
|---|---|---|---|
| 1. | Eucalyptol | 13.825 | - |
| 2. | Limonene (L,D) | 17.898 | 18.886 |
| 3. | Linalool oxides | 21.210 | 21.638 |
| 4. | Camphor | 24.357 | - |
| 5. | Linalool (±) | 25.688 | 26.651 |
| 6. | Linalyl acetate | 29.166 | 29.494 |
Figure 2：Rt-βDEXseによるラベンダー油の分析（GC_FF1357）
よくある質問
デュアルカラム分析とは何ですか？
異なる2本のカラムを同じ注入口に取り付けて分析する方法です。確認分析を同時に行えるため、分析時間を短縮できます。2本を直列に接続する方法もありますが、一部の鏡像異性体で溶出順序が逆転したり、共溶出したりすることがあります。
ラベンダー油の真正性は、どの成分で確認できますか？
主成分の一つである酢酸リナリルが手がかりになります。真正なラベンダー油では(R)-(−)体が大部分を占め、今回のサンプルでは酢酸リナリルの92%超を(R)体が占めていました。
まとめ
1本のカラムですべてのキラル化合物を分離できない場合は、デュアルカラム分析が有効です。Rt-βDEXsmとRt-βDEXseの組み合わせで、ラベンダー油のリナロール、リナロールオキシド、酢酸リナリルの鏡像異性体を分離できました。
次回は、Rt-βDEXsaを用いたゼラニウム油・ローズ油の分析と、真正性評価のポイントを紹介します。GCキラル分析8：Rt-βDEXsaによる精油・香料の分析を読む
