今回は再びRt-βDEXsaカラムを取り上げ、ローズ油と香料への適用例を紹介します。Rt-βDEXsaは、ほかのキラルカラムと選択性が大きく異なります。1-オクテン-3-オール、カルボン、カンファー、β-シトロネロール、ローズオキシドで最も良好な分離が得られるため、特定の精油の分析に適しています。ここでは、ゼラニウム油、純正ローズ油、ローズ香料を取り上げます。
ゼラニウム油｜ラセミ体の検出による真正性の判別
ゼラニウムはバラ類（Rosids）に属する植物であり、その精油の組成はローズ油と類似しています。ゼラニウム油のキラル成分には、cis-およびtrans-ローズオキシド、メントン、リナロール、β-シトロネロールがあります。Rt-βDEXsaカラムでは、これらすべての化合物でキラル分離が得られます。
真正なゼラニウム油では、cis-およびtrans-ローズオキシドの(−)-(4R)配置のジアステレオマーが、(+)-鏡像異性体より多く含まれます。また、β-シトロネロールの鏡像異性体比は、(−)-(S)体が74～80%とされています。
Figure 1に示すとおり、今回の市販ゼラニウム油では、cis-およびtrans-ローズオキシドとβ-シトロネロールがラセミ体となっていました。これらのラセミ体の存在から、本精油は真正品ではないことがわかります。
GC_FF1372
Peaks
| Peaks | tR 1 | tR 2 | tR 3 | tR 4 | |
|---|---|---|---|---|---|
| 1. | Rose oxides | 22.701 | 22.931 | 23.370 | 23.616 |
| 2. | (-) Menthone | 28.420 | – | – | – |
| 3. | Linalool (±) | 30.919 | 31.298 | – | – |
| 4. | β-Citronellol (±) | 37.090 | 37.245 | – | – |
| 5. | Geraniol | 39.494 | – | – | – |
Figure 1：Rt-βDEXsaによるゼラニウム油の分析（GC_FF1372）
ローズ油とローズ香料｜ローズオキシドの有無と鏡像異性体比による判別
ゼラニウム油と同様に、ローズ油にもローズオキシドとβ-シトロネロールが含まれます（Figure 2）。メントンも含まれますが、その量はゼラニウム油より少なくなっています。今回のローズ油サンプルでは、ローズオキシドの量もゼラニウム油よりはるかに少なく、4種の異性体がすべて検出されました。
4種のローズオキシド異性体がすべて検出され、さらにβ-シトロネロールの両鏡像異性体がほぼ同量存在することから、本サンプルは真正品ではないと考えられます。
GC_FF1373
Peaks
| Peaks | tR 1 | tR 2 | tR 3 | tR 4 | |
|---|---|---|---|---|---|
| 1. | Rose oxides | 22.700 | 22.920 | 23.360 | 23.610 |
| 2. | (-) Menthone | 28.416 | – | – | – |
| 3. | β-Citronellol (±) | 37.066 | 37.230 | – | – |
| 4. | Geraniol | 39.805 | – | – | – |
Figure 2：Rt-βDEXsaによるローズ油の分析（GC_FF1373）
ローズ香料では、ローズ油の代表的な成分の一部が検出されましたが、ローズオキシドはまったく検出されませんでした（Figure 3）。
GC_FF1375
Peaks
| Peaks | tR 1 | tR 2 | |
|---|---|---|---|
| 1. | (-) Menthone | 28.416 | - |
| 2. | β-Citronellol (±) | 37.066 | 37.230 |
| 3. | Geraniol | 39.805 | - |
Figure 3：Rt-βDEXsaによるローズ香料の分析（GC_FF1375）
よくある質問
ゼラニウム油が真正品かどうかは、何を見て判断しますか？
真正なゼラニウム油では、ローズオキシドの(−)-(4R)配置のジアステレオマーが(+)-鏡像異性体より多く含まれ、β-シトロネロールは(−)-(S)体が74～80%を占めるとされています。これらがラセミ体になっている場合は、真正品ではないと判断できます。
ローズ油とローズ香料では、分析結果にどのような違いがありましたか？
今回のローズ油では4種のローズオキシド異性体がすべて検出されましたが、ローズ香料ではローズオキシドはまったく検出されませんでした。
まとめ
Rt-βDEXsaはほかのキラルカラムと選択性が大きく異なり、ローズオキシドやβ-シトロネロールの鏡像異性体を分離できます。ラセミ体の有無やローズオキシドの検出結果から、精油の真正性を評価する手がかりが得られます。
次回は、キラルカラムを500回注入まで使用した際の性能の推移を検証します。GCキラル分析9：キラルカラムの寿命を読む
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