- Spezielle stationäre Phase bietet ausreichende chromatografische Retention sowohl für kleine polare ultrakurzkettige PFAS als auch für kurz- und langkettige PFAS.
- Schnelle und einfache isokratische LC-MS/MS-Methode ermöglicht PFAS-Analysen mit hohem Durchsatz.
- Konsistente Säulenperformance gewährleistet genaue Ergebnisse.
Aktuelle LC-MS/MS-Methoden für per- und polyfluorierte Alkylverbindungen (PFAS) befassen sich in erster Linie mit kurzkettigen (C4-C6), langkettigen (C8 und höher) und alternativen oder Ersatzverbindungen, wobei die neuen ultrakurzkettigen (C2 und C3) nicht berücksichtigt werden. Aufgrund ihres allgegenwärtigen Vorkommens in Umweltwasserproben (z. B. aus Regen, Flüssen und Grundwasser) gewinnen die ultrakurzkettigen PFAS jedoch zunehmend an Bedeutung und ihr Anteil am Gesamtgehalt aller PFAS in Wasserproben wurde mit mindestens 40 % angegeben. Zu den ultrakurzkettigen PFAS gehören Trifluoressigsäure (TFA), Perfluorpropansäure (PFPrA), Perfluorethansulfonat (PFEtS) und Perfluorpropansulfonat (PFPrS), wobei TFA am häufigsten vorkommt, aber auch zu den am schwierigsten zu analysierenden Stoffen zählt. Wirklich umfassende Methoden zur PFAS-Analyse, die sowohl für ultrakurzkettige Verbindungen (einschließlich TFA) als auch für alternative und traditionelle PFAS zuverlässige Ergebnisse liefern, sind für Programme zur Wasserüberwachung unerlässlich.
Die kritische Herausforderung bei der TFA-Analyse ist die mangelnde Retention des Zielanalyten bzw. sein schlechtes chromatografisches Verhalten auf Reversed-Phase-Säulen und HILIC-Säulen. Andere Säulen mit starkem Ionenaustausch können das gegenteilige Problem aufweisen: zu viel Retention und schlechte Peakformen. Im Gegensatz dazu kann TFA auf Raptor Polar X Säulen zuverlässig retardiert und analysiert werden, weil diese einen speziellen Hybridliganden enthalten, der die Retentionsmodi von HILIC und Ionenaustausch vereint. Wie hier beschrieben, konnten wir eine schnelle und einfache LC-MS/MS-Methode zur umfassenden PFAS-Analyse entwickeln, die für C2, C3, C4, C6, C8 und alternative PFAS geeignet ist. Selbst langkettige PFAS ließen sich damit analysieren. Die Methode ist auf Trink- und Brauchwasserproben anwendbar und bietet Laboratorien, die ihren vorhandenen PFAS-Assay um ultrakurzkettige Verbindungen erweitern möchten, ein einfaches Setup sowie einen hohen Probendurchsatz.
LC_EV0569
Peaks
| Peaks | tR (min) | Conc. (ng/L) | Precursor Ion | Product Ion | |
|---|---|---|---|---|---|
| 1. | 11-Chloroeicosafluoro-3-oxanonane-1-sulfonate (11CL-PF3OUdS) | 1.25 | 400 | 630.78 | 450.80 |
| 2. | 9-Chlorohexadecafluoro-3-oxanonane-1-sulfonate (9Cl-PF3ONS) | 1.34 | 400 | 530.78 | 350.85 |
| 3. | Perfluorooctanesulfonic acid (PFOS) | 1.38 | 400 | 498.84 | 79.97 |
| 4. | Perfluorohexanesulfonic acid (PFHxS) | 1.49 | 400 | 398.90 | 79.97 |
| 5. | Perfluorobutanesulfonic acid (PFBS) | 1.64 | 400 | 298.97 | 79.97 |
| 6. | Perfluoropropanesulfonic acid (PFPrS) | 1.73 | 400 | 248.97 | 79.98 |
| 7. | Perfluoroethanesulfonic acid (PFEtS) | 1.86 | 400 | 198.98 | 79.92 |
| Peaks | tR (min) | Conc. (ng/L) | Precursor Ion | Product Ion | |
|---|---|---|---|---|---|
| 8. | Hexafluoropropylene oxide dimer acid (HFPO-DA) | 2.06 | 400 | 284.97 | 168.92 |
| 9. | Perfluorooctanoic acid (PFOA) | 2.11 | 400 | 412.90 | 368.91 |
| 10. | Ammonium 4,8-dioxa-3H-perfluorononanoate (ADONA) | 2.15 | 400 | 376.90 | 250.93 |
| 11. | Perfluorohexanoic acid (PFHxA) | 2.36 | 400 | 312.97 | 268.90 |
| 12. | Perfluorobutanoic acid (PFBA) | 2.76 | 400 | 212.97 | 168.97 |
| 13. | Perfluoropropionic acid (PFPrA) | 3.06 | 400 | 163.03 | 119.01 |
| 14. | Trifluoroacetic acid (TFA) | 3.77 | 400 | 113.03 | 69.01 |
Conditions
| Column | Raptor Polar X (cat.# 9311A52) | ||||||||||||
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| Dimensions: | 50 mm x 2.1 mm ID | ||||||||||||
| Particle Size: | 2.7 µm | ||||||||||||
| Temp.: | 40 °C | ||||||||||||
| Standard/Sample | |||||||||||||
| Diluent: | 50:50 Water:methanol | ||||||||||||
| Conc.: | 400 ng/L | ||||||||||||
| Inj. Vol.: | 10 µL | ||||||||||||
| Mobile Phase | |||||||||||||
| A: | Water, 10 mM ammonium formate, 0.05% formic acid | ||||||||||||
| B: | 60:40 Acetonitrile:methanol, 0.05% formic acid | ||||||||||||
|
| Detector | MS/MS |
|---|---|
| Ion Mode: | ESI- |
| Mode: | MRM |
| Instrument | UHPLC |
| Notes | To achieve more stable and robust performance with Polar X columns, the recommended LC conditions have changed from those that were used here. The new recommended conditions are an aqueous mobile phase (mobile phase A) consisting of 5 mM or 10 mM ammonium formate with 0.1% formic acid in water and an organic mobile phase (mobile phase B) of 100% acetonitrile. Higher ammonium formate concentrations will result in reduced analyte retention. Therefore, laboratories can optimize retention by adjusting both the ammonium formate concentration and the flow rate to best meet their analytical requirements. In addition, it is recommended that labs evaluate different isocratic conditions by varying the amount of mobile phase B between 70% and 85% acetonitrile. This approach can help labs identify the most suitable separation conditions for their specific target analytes and sample matrices of interest. |
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