Punti Chiave
- La deattivazione altamente efficace della colonna GC garantisce un percorso di flusso del campione eccezionalmente inerte.
- Il massimo livello di inerzia consente di ottenere picchi netti e simmetrici e limiti di rilevabilità strumentale (IDL) nell’ordine del singolo o sub-picogrammo per un’ampia gamma di composti semivolatili critici.
- Gli obiettivi di qualità dei dati per la calibrazione sono stati facilmente raggiunti, con un errore standard relativo (RSE) ≤ 20% per tutti i semivolatili e punti di calibrazione minimi compresi tra 1–10 ppb per tutti i composti, a eccezione dell’acido benzoico (50 ppb).
Abstract
In questa nota applicativa valutiamo le prestazioni di una colonna RMX-5Sil MS per l’analisi GC-MS/MS in tracce di composti organici semivolatili. Per tutti i composti sono stati ottenuti limiti di rilevabilità strumentale nell’ordine del singolo o sub-picogrammo, a eccezione dell’acido benzoico (14,70 pg) e del 2,4-dinitrofenolo (11,53 pg). L’errore standard relativo percentuale (RSE%) della curva di calibrazione è risultato ≤ 20% per tutti i composti; gli intervalli di calibrazione erano compresi tra 1–1000 ppb e 10–1000 ppb, a eccezione dell’acido benzoico, per il quale l’intervallo era 50–1000 ppb.
Introduzione
I laboratori di analisi ambientali analizzano abitualmente i composti organici semivolatili (SVOC) mediante GC-MS o GC-MS/MS, seguendo metodiche quali il Metodo EPA 8270E. I laboratori adottano sempre più spesso metodi GC-MS/MS, perché la migliore selettività del detector consente analisi più sensibili, come quelle richieste dal Metodo EPA 3511 basato sulla microestrazione, che permette di ridurre i tempi analitici e il consumo di solvente rispetto ai metodi tradizionali di preparazione del campione, che possono richiedere fino a un litro di campione. Per sfruttare appieno i benefici della sensibilità dell’MS/MS, la colonna analitica deve essere altamente inerte, al fine di massimizzare il rapporto segnale/rumore dei picchi. Una deattivazione della colonna efficace e di ampio spettro è essenziale per garantire buone prestazioni complessive del metodo su un’ampia varietà di composti, caratterizzati da chimiche diverse e da meccanismi di interazione differenti con eventuali siti attivi presenti sulla superficie della colonna. In questo studio viene effettuata una valutazione indipendente delle prestazioni analitiche di una colonna RMX-5Sil MS su un’ampia gamma di semivolatili in tracce, compresi composti noti per essere particolarmente critici. Le prestazioni cromatografiche e gli intervalli di calibrazione sono stati esaminati per valutare l’idoneità della colonna al raggiungimento di limiti di rilevabilità a livello di picogrammo.
Studio Sperimentale
Preparazione degli Standard
Gli standard di calibrazione multicomponente sono stati preparati in cloruro di metilene su un intervallo di concentrazione 1–1000 ppb (11 punti), utilizzando standard di riferimento disponibili in commercio.
Condizioni Strumentali
I campioni sono stati analizzati utilizzando una colonna RMX-5Sil MS da 30 m, ID 0,25 mm, 0,25 μm (n° cat. 17323). L’analisi dei composti semivolatili mediante GC-MS/MS è stata effettuata con un gascromatografo Shimadzu Nexis GC-2030 accoppiato a uno spettrometro di massa ultrarapido Shimadzu GCMS-TQ8050 NX, dotato di sorgente EI e cella di collisione ad alta efficienza UFsweeper, operando secondo le condizioni riportate di seguito.
Tabella I: Condizioni del metodo GC-MS/MS per l’analisi dei semivolatili in tracce
| Gascromatografo | Shimadzu Nexis GC-2030 |
| Colonna | RMX-5Sil MS, 30 m x 0.25 mm ID x 0.25 µm (cat.# 17323) |
| Modalità flusso | Constant linear velocity (39.5 cm/s) |
| Modalità iniettore | Split (5:1) |
| Liner per iniettore | Topaz 3.5 mm ID single taper inlet liner w/wool (cat.# 23336) |
| Volume di iniezione | 1 µL |
| Temperatura iniettore | 275 °C |
| Programma forno | 40 °C (hold 1.5 min) to 280 °C at 20 °C /min to 320 °C at 5 °C /min (hold 1 min) |
| Sistema MS | Shimadzu GCMS-TQ8050 NX ultra-fast mass spectrometer with EI source and UFsweeper high-efficiency collision cell |
| Ionizzazione | Electron impact |
| Energia di ionizzazione | 70 eV |
| Corrente di emissione | 60 mA |
| Modalità di acquisizione | MRM |
| Gas di collisione | Argon |
| Temperatura della sorgente | 230 °C |
| Temperatura dell’interfaccia GC | 300 °C |
Risultati e Discussione
Prestazioni Cromatografiche
Nel complesso, la colonna RMX-5Sil MS ha fornito eccellenti forme dei picchi e una buona separazione per 86 composti semivolatili a 50 ppb lungo l’intero spazio cromatografico, con l’ultimo composto eluente in poco meno di 21 minuti (Figura 1). Per valutare l’inerzia della colonna, lo scodamento dei picchi è stato misurato agli estremi inferiore e superiore dell’intervallo lineare di calibrazione per composti acidi e basici notoriamente particolarmente problematici. Come mostrato in Figura 2, la superficie inerte ha ridotto al minimo l’attività superficiale a basse concentrazioni e massimizzato la simmetria dei picchi, consentendo un’integrazione semplice e accurata, anche nel caso di composti difficili analizzati a basse concentrazioni. Inoltre, la superficie non ha mostrato effetti negativi sulla selettività del polimero, come dimostrato dalla buona separazione della coppia di idrocarburi policiclici aromatici (IPA) a eluizione ravvicinata, benzo(b)fluorantene e benzo(k)fluorantene, a 1 ppb.
GC_EV1534
Peaks
| Peaks | tR (min) | Transition 1 | Collision energy 1 | Transition 2 | Collision energy 2 | |
|---|---|---|---|---|---|---|
| 1. | N-Nitrosodimethylamine | 3.173 | 74.00>44.10 | 6 | 74.00>42.10 | 18 |
| 2. | Pyridine | 3.276 | 79.10>50.10 | 21 | 79.10>52.10 | 15 |
| 3. | 2-Fluorophenol | 4.532 | 112.00>64.10 | 18 | 112.00>92.10 | 9 |
| 4. | Phenol | 5.514 | 94.00>66.00 | 9 | 66.00>40.00 | 12 |
| 5. | Phenol-d5 Surr | 5.5 | 99.00>71.10 | 12 | 99.00>69.10 | 27 |
| 6. | Aniline | 5.554 | 93.00>66.10 | 18 | 93.00>51.10 | 30 |
| 7. | Bis(2-chloroethyl) ether | 5.619 | 93.00>63.10 | 9 | 95.00>65.00 | 6 |
| 8. | 2-Chlorophenol | 5.688 | 128.00>64.00 | 18 | 128.00>91.90 | 15 |
| 9. | 1,3-Dichlorobenzene | 5.863 | 146.00>111.10 | 21 | 146.00>75.20 | 30 |
| 10. | 1,4-Dichlorobenzene | 5.944 | 146.00>111.10 | 21 | 146.00>75.20 | 30 |
| 11. | Benzyl alcohol | 6.069 | 79.00>77.10 | 12 | 107.00>79.10 | 9 |
| 12. | 1,2-Dichlorobenzene | 6.116 | 146.00>111.10 | 21 | 146.00>75.20 | 30 |
| 13. | 2-Methylphenol | 6.194 | 108.00>77.00 | 27 | 108.00>79.00 | 18 |
| 14. | 2,2′-oxybis(1-chloropropane) | 6.229 | 121.05>77.00 | 9 | 121.05>45.00 | 6 |
| 15. | 3 and 4-Methylphenol | 6.369 | 107.10>77.10 | 15 | 107.10>79.10 | 6 |
| 16. | N-Nitrosodi-N-propylamine | 6.374 | 130.10>113.10 | 4 | 130.10>88.10 | 4 |
| 17. | Hexachloroethane | 6.511 | 117.00>81.90 | 30 | 119.00>83.80 | 33 |
| 18. | Nitrobenzene | 6.563 | 77.05>51.00 | 21 | 123.05>77.00 | 15 |
| 19. | Nitrobenzene-d5 | 6.541 | 82.00>54.10 | 18 | 128.00>82.10 | 18 |
| 20. | Isophorone | 6.846 | 82.00>54.00 | 9 | 138.00>82.00 | 18 |
| 21. | 2-Nitrophenol | 6.941 | 139.00>109.10 | 9 | 139.00>81.00 | 12 |
| 22. | 2,4-Dimethylphenol | 6.99 | 107.00>77.10 | 18 | 122.00>107.10 | 18 |
| 23. | Benzoic Acid | 7.019 | 122.10>105.10 | 9 | 105.10>77.10 | 15 |
| 24. | Bis(2-chloroethoxy)methane | 7.102 | 93.00>63.10 | 9 | 95.00>65.00 | 6 |
| 25. | 2,4-Dichlorophenol | 7.223 | 162.00>63.10 | 33 | 164.00>63.10 | 30 |
| 26. | 1,2,4-Trichlorobenzene | 7.333 | 180.00>109.00 | 30 | 180.00>145.10 | 18 |
| 27. | Naphthalene | 7.424 | 128.10>102.10 | 20 | 128.10>78.00 | 20 |
| 28. | 2,6-Dichlorophenol | 7.223 | 136.00>108.10 | 27 | 136.00>134.10 | 27 |
| 29. | 4-Chloroaniline | 7.484 | 127.00>65.10 | 27 | 127.00>92.10 | 18 |
| 30. | Hexachlorobutadiene | 7.59 | 225.00>189.80 | 21 | 225.00>155.00 | 30 |
| 31. | 4-Chloro-3-methylphenol | 8.072 | 107.00>77.10 | 18 | 142.00>107.00 | 18 |
| 32. | 2-Methylnaphthalene | 8.268 | 142.10>115.10 | 28 | 115.10>89.00 | 16 |
| 33. | 1-Methylnaphthalene | 8.388 | 142.10>115.10 | 28 | 115.10>89.00 | 16 |
| 34. | Hexachlorocyclopentadiene | 8.474 | 237.00>141.00 | 27 | 237.00>143.00 | 27 |
| 35. | 2,4,6-Trichlorophenol | 8.613 | 196.00>97.00 | 33 | 198.00>97.00 | 30 |
| 36. | 2,4,5-Trichlorophenol | 8.651 | 196.00>97.00 | 33 | 198.00>97.00 | 30 |
| 37. | 2-Fluorobiphenyl | 8.721 | 172.00>151.20 | 27 | 172.00>146.10 | 27 |
| 38. | 2-Chloronaphthalene | 8.862 | 162.00>127.10 | 18 | 162.00>77.10 | 33 |
| 39. | 2-Nitroaniline | 8.979 | 138.00>92.00 | 15 | 138.00>65.10 | 33 |
| 40. | 1,4-Dinitrobenzene | 9.143 | 168.00>75.10 | 30 | 168.00>92.00 | 15 |
| 41. | Dimethylphthalate | 9.216 | 163.00>77.20 | 15 | 163.00>133.10 | 15 |
| 42. | 1,3-Dinitrobenzene | 9.14 | 168.00>75.00 | 30 | 168.00>122.00 | 12 |
| 43. | 2,6-Dinitrotoluene | 9.281 | 165.00>90.00 | 15 | 165.00>63.10 | 33 |
| 44. | Acenapthylene | 9.374 | 152.10>150.10 | 28 | 152.10>126.10 | 28 |
| 45. | 3-Nitroaniline | 9.484 | 92.05>65.00 | 12 | 138.05>65.00 | 27 |
| 46. | Acenaphthene | 9.592 | 152.10>150.10 | 28 | 152.10>126.10 | 28 |
| 47. | 2,4-Dinitrophenol | 9.617 | 184.05>107.00 | 12 | 154.05>107.00 | 6 |
| 48. | 4-Nitrophenol | 9.689 | 109.05>81.00 | 12 | 109.05>53.10 | 18 |
| 49. | 2,4-Dinitrotoluene | 9.778 | 89.05>63.10 | 18 | 165.05>119.00 | 6 |
| 50. | Dibenzofuran | 9.805 | 168.00>139.10 | 24 | 139.00>89.10 | 21 |
| 51. | 2,3,5,6-Tetrachlorophenol | 9.904 | 230.00>130.90 | 36 | 232.00>132.90 | 36 |
| 52. | 2,3,4,6-Tetrachlorophenol | 9.958 | 230.00>130.90 | 36 | 232.00>132.90 | 36 |
| 53. | Diethylphthalate | 10.093 | 149.00>65.00 | 30 | 177.00>149.10 | 12 |
| 54. | 4-Chlorophenyl phenyl ether | 10.234 | 141.00>115.20 | 21 | 204.00>141.20 | 21 |
| 55. | Fluorene | 10.23 | 165.10>163.10 | 28 | 165.10>115.10 | 28 |
| 56. | 4-Nitroaniline | 10.234 | 138.00>108.10 | 12 | 108.00>80.00 | 12 |
| 57. | 4,6-Dinitro-2-methylphenol | 10.283 | 198.05>121.00 | 12 | 198.05>53.00 | 27 |
| 58. | N-Nitrosodiphenylamine (Diphenylamine) | 10.376 | 169.00>167.20 | 27 | 168.00>139.00 | 39 |
| 59. | Diphenylhydrazine | 10.429 | 77.00>51.20 | 15 | 77.00>74.10 | 33 |
| 60. | 2,4,6-Tribromophenol | 10.524 | 329.80>141.00 | 36 | 331.80>142.90 | 36 |
| 61. | 4-Bromophenyl phenyl ether | 10.839 | 250.00>141.10 | 21 | 248.00>141.10 | 18 |
| 62. | Hexachlorobenzene | 10.922 | 283.80>248.80 | 24 | 283.80>213.80 | 28 |
| 63. | Pentachlorophenol | 11.159 | 265.90>164.90 | 26 | 265.90>166.90 | 26 |
| 64. | Phenanthrene | 11.421 | 178.10>176.10 | 28 | 178.10>152.10 | 20 |
| 65. | Anthracene | 11.484 | 178.10>176.10 | 28 | 178.10>152.10 | 20 |
| 66. | Carbazole | 11.68 | 167.00>139.20 | 27 | 166.00>140.00 | 18 |
| 67. | Di-n-butylphthalate | 12.131 | 149.00>93.10 | 18 | 149.00>65.10 | 24 |
| 68. | Fluoranthene | 12.9 | 202.10>200.10 | 30 | 200.10>198.10 | 30 |
| 69. | Benzidine | 13.062 | 184.00>156.10 | 24 | 184.00>167.10 | 24 |
| 70. | Pyrene | 13.18 | 202.10>200.10 | 30 | 200.10>198.10 | 30 |
| 71. | o-Terphenyl-D14 | 13.377 | 244.00>240.10 | 30 | 244.00>226.20 | 18 |
| 72. | Butylbenzylphthalate | 14.012 | 149.00>65.10 | 24 | 149.00>93.10 | 18 |
| 73. | Bis(2-ethylhexyl)adipate | 14.129 | 129.00>55.10 | 21 | 129.00>101.10 | 9 |
| 74. | 3’3-Dichlorobenzidine | 14.769 | 212.00>180.10 | 24 | 212.00>196.20 | 21 |
| 75. | Benz[a]anthracene | 14.805 | 228.10>226.10 | 32 | 226.10>224.10 | 32 |
| 76. | Bis(2-ethylhexyl)phthalate | 14.875 | 149.00>65.10 | 24 | 167.00>149.10 | 15 |
| 77. | Chrysene | 14.861 | 228.10>226.10 | 32 | 226.10>224.10 | 32 |
| 78. | Di-n-octylphthalate | 16 | 149.00>65.10 | 24 | 149.00>93.20 | 18 |
| 79. | Benzo[b]fluoranthene | 16.691 | 252.10>250.10 | 36 | 250.10>248.10 | 36 |
| 80. | Benzo[k]fluoranthene | 16.746 | 252.10>250.10 | 36 | 250.10>248.10 | 36 |
| 81. | Benzo[a]pyrene | 17.338 | 252.10>250.10 | 36 | 250.10>248.10 | 36 |
| 82. | Dibenz[a,j]acridine | 19.26 | 279.00>277.10 | 33 | 279.00>250.00 | 45 |
| 83. | Indeno[1,2,3-cd]pyrene | 19.754 | 276.10>274.10 | 36 | 274.10>272.10 | 36 |
| 84. | Dibenz[a,h]anthracene | 19.813 | 278.10>276.10 | 36 | 278.10>274.10 | 60 |
| 85. | Benzo[g,h,i]perylene | 20.339 | 276.10>274.10 | 36 | 274.10>272.10 | 36 |
Conditions
| Column | RMX-5Sil MS, 30 m, 0.25 mm ID, 0.25 µm (cat.# 17323) |
|---|---|
| Injection | |
| Inj. Vol.: | 1 µL split (split ratio 5:1) |
| Liner: | Topaz 3.5 mm ID single taper inlet liner w/wool (cat.# 23336) |
| Inj. Temp.: | 275 °C |
| Oven | |
| Oven Temp.: | 40 °C (hold 1.5 min) to 280 °C at 20 °C/min to 320 °C at 5 °C/min (hold 1 min) |
| Carrier Gas | He, constant flow |
| Linear Velocity: | 39.5 cm/sec @ 40 °C |
| Detector | SRM/MRM |
|---|---|
| Acquisition Type: | SRM/MRM |
| Source Temp.: | 230 °C |
| Transfer Line Temp.: | 300 °C |
| Analyzer Type: | Triple Quadrupole |
| Ionization Mode: | EI |
| Collision Gas: | Ar |
| Tune Type: | PFTBA |
| Tune Emission Current: | 60 μA |
| Notes | Shimadzu Nexis GC-2030 with Shimadzu GCMS-TQ8050 NX ultra-fast mass spectrometer with EI source and UFsweeper high-efficiency collision cell |
| Acknowledgement | Shimadzu |
GC_EV1535
Peaks
| Peaks | tR (min) | Transition 1 | Collision energy 1 | Transition 2 | Collision energy 2 | |
|---|---|---|---|---|---|---|
| 1. | Benzidine | 13.062 | 184.00>156.10 | 24 | 184.00>167.10 | 24 |
| 2. | Benzo[b]fluoranthene | 16.691 | 252.10>250.10 | 36 | 250.10>248.10 | 36 |
| 3. | Benzo[k]fluoranthene | 16.746 | 252.10>250.10 | 36 | 250.10>248.10 | 36 |
| 4. | Pentachlorophenol | 11.159 | 265.90>164.90 | 26 | 265.90>166.90 | 26 |
Conditions
| Column | RMX-5Sil MS, 30 m, 0.25 mm ID, 0.25 µm (cat.# 17323) |
|---|---|
| Injection | |
| Inj. Vol.: | 1 µL split (split ratio 5:1) |
| Liner: | Topaz 3.5 mm ID single taper inlet liner w/wool (cat.# 23336) |
| Inj. Temp.: | 275 °C |
| Oven | |
| Oven Temp.: | 40 °C (hold 1.5 min) to 280 °C at 20 °C/min to 320 °C at 5 °C/min (hold 1 min) |
| Carrier Gas | He, constant flow |
| Linear Velocity: | 39.5 cm/sec @ 40 °C |
| Detector | SRM/MRM |
|---|---|
| Acquisition Type: | SRM/MRM |
| Source Temp.: | 230 °C |
| Transfer Line Temp.: | 300 °C |
| Analyzer Type: | Triple Quadrupole |
| Ionization Mode: | EI |
| Collision Gas: | Ar |
| Tune Type: | PFTBA |
| Tune Emission Current: | 60 μA |
| Notes | Shimadzu Nexis GC-2030 with Shimadzu GCMS-TQ8050 NX ultra-fast mass spectrometer with EI source and UFsweeper high-efficiency collision cell |
| Acknowledgement | Shimadzu |
Prestazioni di Calibrazione
Come mostrato in Tabella II, la combinazione del sistema Shimadzu GC-MS/MS e della colonna analitica RMX-5Sil MS a elevata inerzia ha consentito di ottenere un’eccellente sensibilità a livello di tracce per un’ampia gamma di classi di composti semivolatili. L’errore standard relativo percentuale della curva di calibrazione è risultato ≤20% per tutti i composti, soddisfacendo gli obiettivi di qualità dei dati previsti per la calibrazione. Inoltre, per un sottoinsieme rappresentativo di semivolatili è stato determinato il coefficiente R2, che è risultato ≥ 0,99 per tutti i composti valutati. Per tutti i semivolatili, gli intervalli di calibrazione erano compresi tra 1–1000 ppb e 10–1000 ppb, a eccezione dell’acido benzoico, per il quale l’intervallo era 50–1000 ppb. Un intervallo lineare leggermente più elevato per l’acido benzoico non è un risultato inatteso, poiché tale composto non si solubilizza efficacemente nelle fasi di tipo 5. Infine, sono stati ottenuti limiti di rilevabilità strumentale molto bassi, pari a livelli nell’ordine del singolo o sub-picogrammo per tutti i semivolatili, a eccezione dell’acido benzoico (14,70 pg) e del 2,4-dinitrofenolo (11,53 pg).
Tabella II: Prestazioni di calibrazione per l’analisi dei semivolatili in tracce on-column RMX-5Sil MS
| Compound Name | Retention Time (min) | Calibration Curve %RSE | R2 | Low Point (ppb) | High Point (ppb) | IDL (pg) |
|---|---|---|---|---|---|---|
| N-Nitrosodimethylamine | 3.173 | 16.82 | 5 | 1000 | 2.14 | |
| Pyridine | 3.276 | 8.69 | 0.994 | 10 | 1000 | 3.23 |
| 2-Fluorophenol | 4.532 | 15.24 | 5 | 1000 | 0.28 | |
| Phenol | 5.514 | 19.25 | 1 | 1000 | 0.70 | |
| Phenol-d5 | 5.5 | 17.86 | 1 | 1000 | 0.29 | |
| Aniline | 5.554 | 9.52 | 0.993 | 10 | 1000 | 1.43 |
| Bis(2-chloroethyl) ether | 5.619 | 14.33 | 1 | 1000 | 0.42 | |
| 2-Chlorophenol | 5.688 | 19.78 | 1 | 1000 | 1.28 | |
| 1,3-Dichlorobenzene | 5.863 | 16.96 | 1 | 1000 | 0.36 | |
| 1,4-Dichlorobenzene | 5.944 | 17.90 | 1 | 1000 | 0.77 | |
| Benzyl alcohol | 6.069 | 17.06 | 1 | 1000 | 0.98 | |
| 1,2-Dichlorobenzene | 6.116 | 17.32 | 1 | 1000 | 1.13 | |
| 2-Methylphenol | 6.194 | 19.48 | 10 | 1000 | 1.95 | |
| 2,2′-oxybis(1-chloropropane) | 6.229 | 19.32 | 10 | 1000 | 4.04 | |
| 3- and 4-Methylphenol | 6.369 | 19.71 | 1 | 1000 | 1.01 | |
| N-Nitrosodi-N-propylamine | 6.374 | 5.38 | 0.997 | 10 | 1000 | 3.10 |
| Hexachloroethane | 6.511 | 15.67 | 5 | 1000 | 1.36 | |
| Nitrobenzene | 6.563 | 12.10 | 0.996 | 5 | 1000 | 0.81 |
| Nitrobenzene-d5 | 6.541 | 17.81 | 1 | 1000 | 0.96 | |
| Isophorone | 6.846 | 18.92 | 1 | 1000 | 0.56 | |
| 2-Nitrophenol | 6.941 | 13.56 | 0.996 | 10 | 1000 | 1.26 |
| 2,4-Dimethylphenol | 6.99 | 19.63 | 1 | 1000 | 0.36 | |
| Benzoic acid | 7.019 | 3.84 | 0.998 | 50 | 1000 | 14.70 |
| Bis(2-chloroethoxy)methane | 7.102 | 14.01 | 1 | 1000 | 0.26 | |
| 2,4-Dichlorophenol | 7.223 | 18.99 | 1 | 1000 | 0.83 | |
| 1,2,4-Trichlorobenzene | 7.333 | 10.67 | 1 | 1000 | 0.46 | |
| Naphthalene | 7.424 | 8.68 | 1 | 1000 | 0.73 | |
| 2,6-Dichlorophenol | 7.223 | 18.18 | 1 | 1000 | 0.62 | |
| 4-Chloroaniline | 7.484 | 13.85 | 0.998 | 5 | 1000 | 1.34 |
| Hexachlorobutadiene | 7.59 | 13.96 | 1 | 1000 | 0.65 | |
| 4-Chloro-3-methylphenol | 8.072 | 16.99 | 1 | 1000 | 0.30 | |
| 2-Methylnaphthalene | 8.268 | 10.57 | 1 | 1000 | 0.63 | |
| 1-Methylnaphthalene | 8.388 | 18.50 | 1 | 1000 | 0.64 | |
| Hexachlorocyclopentadiene | 8.474 | 16.59 | 0.998 | 5 | 1000 | 2.72 |
| 2,4,6-Trichlorophenol | 8.613 | 16.69 | 5 | 1000 | 1.55 | |
| 2,4,5-Trichlorophenol | 8.651 | 16.98 | 5 | 1000 | 0.76 | |
| 2-Fluorobiphenyl | 8.721 | 16.31 | 1 | 1000 | 1.05 | |
| 2-Chloronaphthalene | 8.862 | 14.23 | 1 | 1000 | 0.43 | |
| 2-Nitroaniline | 8.979 | 17.82 | 0.996 | 10 | 1000 | 1.33 |
| 1,4-Dinitrobenzene | 9.143 | 12.76 | 0.996 | 10 | 1000 | 8.63 |
| Dimethylphthalate | 9.216 | 18.60 | 1 | 1000 | 0.60 | |
| 1,3-Dinitrobenzene | 9.14 | 18.88 | 0.991 | 10 | 1000 | 6.97 |
| 2,6-Dinitrotoluene | 9.281 | 19.86 | 0.997 | 5 | 1000 | 2.06 |
| Acenapthylene | 9.374 | 11.73 | 1 | 1000 | 0.37 | |
| 3-Nitroaniline | 9.484 | 18.30 | 0.995 | 10 | 1000 | 2.89 |
| Acenaphthene | 9.592 | 9.44 | 0.991 | 1 | 1000 | 2.61 |
| 2,4-Dinitrophenol | 9.617 | 7.79 | 0.995 | 10 | 1000 | 11.53 |
| 4-Nitrophenol | 9.689 | 14.01 | 0.998 | 10 | 1000 | 4.39 |
| 2,4-Dinitrotoluene | 9.778 | 14.84 | 0.999 | 10 | 1000 | 4.30 |
| Dibenzofuran | 9.805 | 9.94 | 1 | 1000 | 0.38 | |
| 2,3,5,6-Tetrachlorophenol | 9.904 | 16.86 | 5 | 1000 | 2.37 | |
| 2,3,4,6-Tetrachlorophenol | 9.958 | 17.72 | 0.997 | 5 | 1000 | 1.74 |
| Diethylphthalate | 10.093 | 15.97 | 1 | 1000 | 0.67 | |
| 4-Chlorophenyl phenyl ether | 10.234 | 7.21 | 1 | 1000 | 0.57 | |
| Fluorene | 10.23 | 14.54 | 1 | 1000 | 0.37 | |
| 4-Nitroaniline | 10.234 | 18.81 | 0.993 | 10 | 1000 | 2.33 |
| 4,6-Dinitro-2-methylphenol | 10.283 | 19.99 | 0.996 | 10 | 1000 | 7.99 |
| N-Nitrosodiphenylamine | 10.376 | 18.03 | 1 | 1000 | 0.53 | |
| Diphenylamine | 10.376 | 18.03 | 1 | 1000 | 0.53 | |
| Diphenylhydrazine | 10.429 | 14.83 | 10 | 1000 | 3.39 | |
| 2,4,6-Tribromophenol | 10.524 | 18.55 | 0.997 | 5 | 1000 | 4.15 |
| 4-Bromophenyl phenyl ether | 10.839 | 15.84 | 1 | 1000 | 0.74 | |
| Hexachlorobenzene | 10.922 | 12.99 | 1 | 1000 | 0.96 | |
| Pentachlorophenol | 11.159 | 16.75 | 0.997 | 5 | 1000 | 1.14 |
| Phenanthrene | 11.421 | 13.06 | 1 | 1000 | 0.18 | |
| Anthracene | 11.484 | 15.30 | 1 | 1000 | 0.92 | |
| Carbazole | 11.68 | 14.68 | 1 | 1000 | 0.52 | |
| Di-n-butylphthalate | 12.131 | 15.80 | 5 | 1000 | 0.25 | |
| Fluoranthene | 12.9 | 10.80 | 1 | 1000 | 0.26 | |
| Benzidine | 13.062 | 19.24 | 0.998 | 10 | 1000 | 1.43 |
| Pyrene | 13.18 | 10.13 | 1 | 1000 | 0.54 | |
| o-Terphenyl-D14 | 13.377 | 13.45 | 1 | 1000 | 0.62 | |
| Butylbenzylphthalate | 14.012 | 15.67 | 5 | 1000 | 0.76 | |
| Bis(2-ethylhexyl)adipate | 14.129 | 18.95 | 0.994 | 10 | 1000 | 1.15 |
| 3’3-Dichlorobenzidine | 14.769 | 17.70 | 0.996 | 10 | 1000 | 1.76 |
| Benz[a]anthracene | 14.805 | 11.61 | 1 | 1000 | 0.38 | |
| Bis(2-ethylhexyl)phthalate | 14.875 | 19.67 | 5 | 1000 | 0.58 | |
| Chrysene | 14.861 | 8.91 | 1 | 1000 | 0.34 | |
| Di-n-octylphthalate | 16 | 18.78 | 0.998 | 5 | 1000 | 0.49 |
| Benzo[b]fluoranthene | 16.691 | 11.15 | 1 | 1000 | 0.41 | |
| Benzo[k]fluoranthene | 16.746 | 13.09 | 1 | 1000 | 0.50 | |
| Benzo[a]pyrene | 17.338 | 12.32 | 1 | 1000 | 0.24 | |
| Dibenz[a,j]acridine | 19.26 | 19.92 | 1 | 1000 | 0.60 | |
| Indeno[1,2,3-cd]pyrene | 19.754 | 15.17 | 1 | 1000 | 0.71 | |
| Dibenz[a,h]anthracene | 19.813 | 13.06 | 1 | 1000 | 0.56 | |
| Benzo[g,h,i]perylene | 20.339 | 10.79 | 1 | 1000 | 0.50 |
Conclusioni
Questo studio ha confermato l’idoneità delle colonne RMX-5Sil MS per l’analisi dei semivolatili in tracce (ordine di pochi ppb) mediante GC-MS/MS. Nel complesso, la colonna ha dimostrato inerzia per un’ampia gamma di composti chimici (acidi, basici e neutri), producendo eccellenti curve di calibrazione lineari. La forma e la simmetria dei picchi sono risultate ottimali anche a basse concentrazioni, condizioni nelle quali i composti attivi risultano particolarmente difficili da analizzare. Quasi tutti i composti (98%) hanno raggiunto limiti di rilevabilità strumentale (IDL) pari o inferiori al singolo picogrammo, intervalli di calibrazione da 1, 5 o 10 ppb fino a 1000 ppb e curve di calibrazione con RSE ≤ 20%.
Bibliografia
- U.S. Environmental Protection Agency, Method 8270E, Semivolatile organic compounds by gas chromatography/mass spectrometry, June 2018. https://www.epa.gov/sites/default/files/2020-10/documents/method_8270e_update_vi_06-2018_0.pdf
- U.S. Environmental Protection Agency, Method 3511 (SW-846), Organic compounds in water by microextraction, July 2014. https://www.epa.gov/hw-sw846/sw-846-test-method-3511-organic-compounds-water-microextraction
Prodotti Menzionati
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